Folytatva az idén tervezett sort, és miután már röviden beszéltünk az MCPD-kről és a ftalátokról is, ebből az alkalomból egy másik lehetséges szennyező anyagcsaláddal foglalkozunk, amelyet szintén rövidítések kombinációja ismert, amelyek angolul utalnak a nómenklatúrájukra.: a MOH. Az ásványi olajok általában kőolaj desztillációjával nyert termékek, amelyek főleg szénhidrogénekből állnak, de szintetikusan szénből, földgázból és biomasszából is előállítják őket. Az élelmiszeripari kenőolajok ezeknek a lineáris vagy elágazó (paraffin) alifás telített szénhidrogéneknek (MOH) a C20-tól C54-ig terjedő összetett keveréke. A dízel például telített szénhidrogének keveréke, C10 és C20 között.
Az ásványi olajok, például az élelmiszer-adalékanyagok, az orvostudományban, a növényvédő szerekben, a takarmányban, a kenőanyagokban, az élelmiszerekkel érintkezésbe kerülő anyagokban, a nyomdafestékekben számos kereskedelmi felhasználást jelentenek, de a szénhidrogének természetes módon is képződhetnek tengeri élőlényekben, baktériumokban, gombákban, növényekben és rovarok, valamint egyes élelmiszerek feldolgozása során, például olajok finomításakor. Ennek eredményeként az élelmiszerek tartalmazhatnak szénhidrogéneket, akár közvetlenül a csomagolóanyagok, adalékanyagok és technológiai segédanyagok, a feldolgozáshoz használt gépek kenőanyagai, speciális kezelések stb. Révén, akár a környezetszennyezésből származó termékek, és a expozíció a fogyasztók számára.
A MOH-kat MOSH-ra és MOAH-ra osztják:
-
MOSH: Ásványi olajok telített szénhidrogének
MOAH: Ásványi olajokból származó aromás szénhidrogének (ásványi olajok aromás szénhidrogének)
A fő különbség a két csoport között az, hogy a MOSH-ban az összes komponens alifás szénhidrogén (hosszú lánc), egyenes vagy elágazó, még bizonyos ciklusokkal és némi telítetlenséggel, de soha nem aromás, és MOAH esetén aromás ciklusok jelennek meg, amelyek néha egyértelmű, egészségre káros tulajdonságokkal rendelkeznek.
- MOAH: Mit nevezünk aromás konfigurációnak? A kettős kötések ezen áthelyezéséhez, amelyet e körök segítségével írunk le.
A MOAH-k ugyanabban a családban vannak, mint a policiklusos aromás szénhidrogének (PAH). Ezek közül a legismertebb a benzo (a) pirén. A MOAH nem más, mint ezen PAH-k származékai szénhidrogén-láncokkal, amelyek különböző pozíciókban kapcsolódnak egymáshoz, és ezért toxikus.
Toxicitás
A MOH általában a kőolajból származó anyagok összetett keveréke. A MOSH (ásványi olajokkal telített szénhidrogének) felhalmozódnak a szövetekben, a nyirokcsomókban, a lépben és a májban, és mikrogranulómákat okozhatnak, a MOAH-t (ásványi olajok aromás szénhidrogénje) pedig lehetséges karcinogén és mutagén anyagoknak tekintik.
Az EFSA, az Európai Élelmiszerbiztonsági Hatóság figyelmeztet a MOAH lehetséges kockázatára, és ezért nem szabad, hogy jelen legyen az élelmiszerekben. Kimutatták, hogy a MOSH magas jelenléte befolyásolja a MOAH megjelenését, ezért azt is célszerű korlátozni.
Az ásványi olajok általában 75-85% MOSH és 15-25% MOAH összetételűek. Az élelmiszeripari ásványi olajok esetében a MOAH-tartalom 3% alá csökken.
Elemzés
Keverékeik összetettsége lehetetlenné teszi egyes vegyületekre történő szétválasztását és elemzését, bár a telített és aromás frakciók koncentrációja külön mérhető. Ezen vegyületek elemzésének másik további problémája összetételük összetettsége miatt az általános alkalmazhatóságú tanúsított analitikai standardok meghatározásának korlátozása.
A MOH elemezhető úgy, hogy ezt a frakciót korábban izoláltuk üvegoszlopon vagy nagy felbontású folyadékkromatográfiával (HPLC), majd GC-vel elemezhettük, így a természetben előforduló n-alkánokhoz jól ismert csúcsok sorozatát kaptuk. mennyiségi meghatározáshoz, míg ásványi anyagok, szennyező anyagok vagy exogén esetében púp vagy széles sávot kapunk Gauss-alakban, amelyet egy keveréknek nevezünk, amelyet „hozzáadottnak” nevezünk, és amelyet egyetlen csúcsként számszerűsítünk. Ezeknek az „adalékoknak” a növényi olaj szénhidrogén-kromatogramján való jelenlétét eddig a kenési vagy hidraulikaolajokkal való szennyeződésnek tulajdonították a gyártási folyamat során, ezért nevezik őket exogén paraffineknak.
Néhány példa az ásványi szénhidrogén elemzésre különböző forrásokból az alábbi ábrán látható:
a) Öngyújtó folyadék, b) festékhígító, c) petróleum, d) dízel
A következő ábra egy diagramot mutat be a MOSH/MOAH jelentésekben általában megadott különböző törtekkel:
Szennyezési források
Számos lehetséges általános élelmiszer-szennyező forrást azonosítottak ezek az anyagok. A legtöbbet idézett:
- Élelmiszerekkel érintkező anyagok: újrahasznosított papír és karton, offszet nyomdafestékek papíron és kartonon.
- A betakarításkor használt gépek, például dízel és kenőolaj; szivattyúkban, adagológépekben és más ipari létesítményekben használt kenőolajok.
- Műanyagok, papír és viaszkarton gyártásában adalékként használt ásványi olajok.
- Konzervdobozok gyártására szolgáló kenőanyagok, közvetlenül élelmiszerekre felvitt viaszok, könnyen leválasztható bevonatok és ragasztók.
- Környezeti eredetűek, például katalizátor nélküli motorolajok, elégetlen üzemanyagok, gumiabroncs-törmelék és aszfalt stb.
- Oldószer alapú tisztítószerek ásványi olajokkal vagy C10-C14 keverékekkel.
- Élelmiszer-adalékanyagok, technológiai segédanyagok és egyéb felhasználások: tapadásgátló szerek, élelmiszer-bevonó olajok, ásványi olajok a takarmányban, habzásgátlók, engedélyezett paraffinviaszok, növény-egészségügyi termékek segédanyagai és porvédő szerek gabonafélékben.
Ezen a ponton érdemes megemlíteni és határozottan ajánlani egy, a Sevillai Grease Institute által 2012 júniusában megjelent és Arturo Cert professzor által aláírt munka elolvasását, amelyben kifejezetten tanulmányozták ezen anyagok jelenlétét Olívaolajunkban., Finomított és Pomace, és ahol már beszéltem ezen anyagok természetes és endogén jelenlétéről olajjainkban. Megmutatta, hogy jelenlétük a Virgin-szigeteken szinte jelentéktelen, vagyis normális körülmények között, vagyis exogén szennyeződés nélkül, de a második centrifugálóolajokban és a törkölyolajokban nem. Természetesen minden a koncentráció szintjére vonatkozik, amely ma, mint később látni fogjuk, jóval alacsonyabb lehet, mint amit idéz.
Olajgyárainkban a már specifikus szennyeződés lehetséges forrásaként a gépekben használt ásványi olajokat említette, bár ezek általában élelmiszer-ipari felhasználásra, dízel vagy hasonló, szilárd zsírok véletlenszerű kiömlésére szolgálnak. Még beszél bizonyos alifás és aliciklusos szénhidrogének természetes vagy endogén jelenlétéről az olajokban, igazolva ezek jelenlétét magában az olajbogyóban, még nagyobb koncentrációban is a levelekben, és kis mennyiségben, bizonyos típusú talkumokban, igen, nagyon alacsony koncentrációk, amelyek nem lépik túl az ajánlott maximumokat. Egy példát idézek: „Ha azt feltételezzük, hogy a nedves törköly egy tonnányi 5 gramm kenőolaj szennyezettsége 5% olajtartalommal a végén, akkor 70 mg/JKg„ exogén ”törkölyolajat kapnánk. paraffinokat, elképzelhetjük, hogy ezekkel a kenőolajokkal gondosan kell bánni ".
Szabályozás
A MOSH és a MOAH (telített és aromás ásványi olajok szénhidrogének) törvényi korlátozásait illetően az Európai Unióban jelenleg nincs jogszabály.
2017 januárjában az Európai Bizottság ajánlást fogadott el, amely szerint a tagállamoknak ellenőrizniük kell a szénhidrogének (MOH) jelenlétét az élelmiszerekben, valamint az élelmiszerekkel 2017 és 2018 során érintkezésbe kerülő anyagokban és tárgyakban, az (EU) 2017/Az EK 2017. január 16-i 84. cikke az ásványolaj-szénhidrogének nyomon követéséről az élelmiszerekben, valamint az élelmiszerekkel érintkezésbe kerülő anyagokban és tárgyakban. Ezen adatok összegyűjtésével meg kell teremteni az EFSA, az Európai Élelmiszerbiztonsági Hatóság alapját az expozíciós és kockázatértékelés elvégzéséhez.
Szintén 2017 januárjában az AECOSAN (Spanyol Fogyasztási, Élelmiszer-biztonsági és Táplálkozási Ügynökség) az ásványi olajokról szóló dokumentumot tett közzé, amely az előző.
Röviden, valami meggyőzőbb hiányában a MOAH-k, az aromás anyagok szándéka, és amint azt néhány ország már kéri, ezt a 0,5 mg/kg-os szintet általánosíthatnák szabályozásként az élelmiszerekben, beleértve az AOV-jainkat és más zöldségféléket. olajok.
Jelenlegi helyzet tapasztalataink szerint
Mint fent említettük, az Európai Unióban még mindig nincs hivatalos szabályozás sem az összes MOH, sem az MOSH vagy a MOAH tartalmára az olajokban. Ezért eddig elegendő volt az olajat elemezni és 50 mg/kg MOH alatti szennyeződést biztosítani.
A teljes MOH meghatározást laboratóriumunkban rutinszerűen végezzük, 20 mg/kg mennyiségi határértékkel, ami a legtöbb piac számára elegendő. Ez nagyon hasznos, mivel gyors és viszonylag olcsó eljárás ügyfeleink számára. Ez nagyon alkalmas szűrővizsgálati módszerként a jelenlegi helyzet megismerésére, például egy bizonyos olajmalomban. Ha nagyszámú mintát kell elemezni, akkor olcsó erőforrás, meghatározásonként körülbelül 30 és gyors, és meglehetősen jó képet ad az olaj állapotáról egy borászatban, mivel 20 mg/ml koncentráció kg elegendő garanciával elérhető. Ez az érték elég alacsony a legtöbb piac számára, és nagyon alacsony MOAH-szintet garantál, ami valóban magas toxicitást jelent az élőlényekben.
Érdekes ellenőrizni a nyersolaj vagy törköly tételeit is, amelyeknek a priori nagy mennyiségük lehet, és nem szükséges érzékenyebb technikákhoz folyamodni, ezért sokkal drágábbak ezeknek a szennyeződéseknek a meghatározásához.
A következő ábrákon láthatjuk:
a) MOH nélküli szűz olaj, amelyben csak az olaj saját n-alkán szénhidrogénje jelenik meg
b) Szűz olaj, amelynek MOH-szennyezése 106 mg/kg
c) 546 mg/kg MOH-szennyezettségű lampanteolaj
d) Mámorolaj, amelynek MOH-szennyezése 464 mg/kg
A b, c és d ábrákon látható, hogy az MOH saját „púpjainak” profilja különböző, minden esetben más-más szennyező forrást jelezve. A b) pontban egyetlen „púp”, a c) és d) pontokban két különböző átfedő púp látható.
Az alábbi táblázat bemutatja a laboratóriumban e meghatározáshoz a jelenlegi, 2017–2018 közötti kampány során kapott adatokat:
Ez a táblázat azt mutatja be, hogy az elemzett szűzolajok (extra és szűz) jelentős százaléka pozitív volt (a 102 minta 27% -a), és a lampantek, repák és nyers olíva törkölyek túlnyomó többsége pozitív volt, 100 mg átlagos értékkel ./kg, majdnem 10 g/kg (9,904 mg/kg) értéket elérve.
Laboratóriumunk és a Tentamus Group révén ezen MOSH/MOAH elemzéseket is kínálja azokra az esetekre, amikor az ilyen típusú szennyező anyagok iránti kereslet maximális, mint például a német piac és más európai piacok, hasonló követelményekkel, és ahol kérték számszerűsíteni még 0,5 mg/kg koncentrációban is. A technikák sokkal összetettebbek, sőt a DAKK, az ENAC német megfelelője, az ISO 17025 szerint akkreditáltan kínálja őket. Az alábbi táblázat bemutatja a laboratóriumban a kampány során ezen pontosabb meghatározás érdekében kapott adatokat, és előtte megjegyezte, hogy helyes értelmezése érdekében a legrosszabb helyzetbe hoztuk magunkat, vagyis végül kiadtak egy rendeletet, amely korlátozza mindkettő jelenlétét a mai napon a mennyiségi határ (LC) értéke 0,5 mg/kg: